Oui
Acide-base
Titrage
Électrolyse
Sujet Bac Corrigé - L'ammoniac, futur carburant - Centres étrangers 1 2024 Jour 2 - Ex 1 - Corrigé (Physique-chimie)
1 juin 2024
Terminale spécialité
Et si les navires de demain roulaient à l'ammoniac ? Cet exercice de 9 points du bac 2024 Centres étrangers 1 Jour 2 suit la molécule NH3 de sa structure jusqu'à sa production à partir de dihydrogène vert. ⚗️
- Structure : schéma de Lewis, polarité et solubilité dans l'eau.
- Acide-base : base de Brönsted, BBT, diagramme de prédominance.
- Titrage pH-métrique : choix de l'indicateur coloré et concentration de la solution.
- Synthèse et électrolyse : avancement final, électrolyse de l'eau, quantité d'électricité et masse d'ammoniac produite.
Le sujet officiel et le corrigé détaillé, question par question, sont gratuits en PDF.

Fiche de cours
Piles et électrolyse — Terminale spécialité physique-chimie
L'essentiel du cours, les formules et les méthodes utiles pour cet exercice, sur une page gratuite.
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Q1Représenter le schéma de Lewis de la molécule d'ammoniac.
Données utiles Z(N)=7
Azote : Z=7, configuration 1s22s22p3, soit 5 électrons de valence. Chaque hydrogène en apporte 1 : 5+3×1=8 électrons, donc 4 doublets.
L'azote porte trois liaisons simples N–H et un doublet non liant (schéma ci-contre).
Schéma de Lewis de l'ammoniac ; le doublet non liant est en orange
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Q2Donner un argument justifiant la grande solubilité de l'ammoniac dans l'eau.
Données utiles χ(N)=3,04 ; χ(H)=2,20 ; χ(O)=3,44 ; molécule pyramidale
Liaison N–H : Δχ=3,04−2,20=0,84>0,4, la liaison est polarisée ; N porte une charge partielle négative, chaque H une charge partielle positive.
La molécule est pyramidale : le centre des charges partielles positives ne coïncide pas avec celui de la charge négative. L'ammoniac est donc une molécule polaire.
L'eau est elle aussi polaire (Δχ=3,44−2,20=1,24 et molécule coudée).
Une espèce polaire est très soluble dans un solvant polaire ; de plus, NHX3 et HX2O établissent entre elles des liaisons hydrogène.
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Q3Définir une base selon Brönsted.
Une base de Brönsted est une espèce chimique capable de capter un ion hydrogène HX+ (un proton).
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Q4Écrire l'équation de la réaction modélisant la transformation de l'ammoniac avec l'eau.
L'ammoniac est la base du couple NHX4X+/NHX3 ; l'eau est l'acide du couple HX2O/HOX− et lui cède un ion HX+.
NHX3(aq)+HX2O(l)NHX4X+(aq)+HOX−(aq)
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Q5En déduire, en la justifiant, la couleur de la solution obtenue après ajout de BBT.
Données utiles BBT : jaune en dessous de pH 6,0 ; bleu au-dessus de pH 7,6 ; eau initialement à pH = 7
La réaction de l'ammoniac avec l'eau forme des ions hydroxyde HOX− : la solution devient basique et son pH, initialement égal à 7, augmente. L'ammoniac étant très soluble, il s'en dissout beaucoup et le pH dépasse 7,6.
Le BBT prend sa teinte basique : la solution est bleue.
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Q6Indiquer l'espèce qui prédomine dans la solution de pH = 11,0 en justifiant à l'aide d'un diagramme de prédominance.
Données utiles pKA(NHX4X+/NHX3)=9,2 ; pH = 11,0
Indice Tracer l'axe des pH, placer le pKA, écrire l'acide à gauche et la base à droite, puis situer le pH de la solution.
Pour pH<pKA, l'acide NHX4X+ prédomine ; pour pH>pKA, c'est la base NHX3.
Ici pH=11,0>pKA=9,2.
L'ammoniac NHX3 prédomine dans la solution.
Diagramme de prédominance du couple ion ammonium / ammoniac
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Q7Écrire l'équation de la réaction support du titrage de l'ammoniac par l'acide chlorhydrique.
La base titrée NHX3 capte l'ion HX+ cédé par l'acide titrant HX3OX+.
NHX3(aq)+HX3OX+(aq)NHX4X+(aq)+HX2O(l)
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Q8Justifier l'utilisation du rouge de méthyle comme indicateur coloré pour ce titrage.
Données utiles zones de virage : hélianthine 3,1 – 4,4 ; rouge de méthyle 4,2 – 6,2 ; BBT 6,0 – 7,6 ; thymolphtaléine 9,3 – 10,5
Un indicateur convient si sa zone de virage contient le pH à l'équivalence.
La méthode des tangentes parallèles, appliquée à la courbe de la figure 1, donne le point équivalent E : VE=10,0 mL et pHE≈5,5.
Seule la zone de virage du rouge de méthyle contient cette valeur : 4,2<5,5<6,2.
Le rouge de méthyle convient : il passe du jaune au rouge à l'équivalence.
pHE≈5,5VE=10,0pHV (mL) Figure 1 du sujet (allure), avec le repérage du point équivalent
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Q9Déterminer la valeur de la concentration CB de la solution aqueuse d'ammoniac choisie pour cette simulation.
Données utiles VB=20,0 mL ; CA=0,100 mol⋅L−1 ; VE=10,0 mL (Q8)
Indice Les deux volumes figurent dans un rapport : on peut les laisser en mL, à condition de garder la même unité pour les deux.
À l'équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques de l'équation du titrage (1 pour 1) :
n(NHX3)initial=n(HX3OX+)verseˊ, soit CB×VB=CA×VE.
CB=VBCA×VE=20,00,100×10,0
CB=5,0×10−2 mol⋅L−1
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Q10Écrire l'équation de la réaction modélisant la synthèse de l'ammoniac.
Réactifs : diazote et dihydrogène ; produit : ammoniac. On ajuste d'abord N (2 de chaque côté), puis H (6 de chaque côté).
NX2(g)+3HX2(g)2NHX3(g)
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Q11Déterminer l'avancement final xf de cette réaction. Comparer la valeur obtenue à celle de l'avancement maximal et conclure.
Données utiles ni(NX2)=6,0 mol ; ni(HX2)=6,0 mol ; nf(NHX3)=0,80 mol
Pour un avancement x, les quantités de matière sont : n(NX2)=6,0−x ; n(HX2)=6,0−3x ; n(NHX3)=2x.
Avancement final : 2xf=0,80 mol, donc xf=0,40 mol.
Avancement maximal :
- si NX2 est limitant : 6,0−xmax=0, soit xmax=6,0 mol ;
- si HX2 est limitant : 6,0−3xmax=0, soit xmax=2,0 mol.
On retient la plus petite valeur : HX2 est le réactif limitant et xmax=2,0 mol.
Taux d'avancement final : τ=xmaxxf=2,00,40=0,20.
xf=0,40 mol<xmax=2,0 mol : la transformation n'est pas totale (τ=20 %).
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Q12Indiquer, parmi les flèches ①, ② et ③ de la figure 4, celles qui représentent respectivement le sens du courant électrique et celui du déplacement des électrons.
À l'extérieur du générateur, le courant électrique sort par la borne + : c'est la flèche ③.
Les électrons circulent dans les fils en sens inverse du courant : ils sortent par la borne −, c'est la flèche ②.
Courant électrique : flèche ③ ; déplacement des électrons : flèche ②.
Figure 4 complétée : sens du courant, sens des électrons et gaz formés (Q.12 et Q.13)
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Q13Associer à chacune des électrodes A et B une des équations des réactions électrochimiques des données et nommer les gaz formés à chaque électrode.
Indice Repérer où arrivent les électrons. Ils sont consommés par une réduction (électrons à gauche de la flèche) et libérés par une oxydation (électrons à droite).
L'électrode A est reliée à la borne − du générateur : elle reçoit des électrons, il s'y produit une réduction (cathode).
Électrode A : 2HX+(aq)+2eX−HX2(g) ; le gaz formé est le dihydrogène.
L'électrode B est reliée à la borne + : des électrons la quittent, il s'y produit une oxydation (anode).
Électrode B : 2HX2O(l)OX2(g)+4HX+(aq)+4eX− ; le gaz formé est le dioxygène.
A : réduction des ions HX+, dégagement de dihydrogène ; B : oxydation de l'eau, dégagement de dioxygène.
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Q14Écrire l'équation de la réaction qui se déroule dans l'électrolyseur. Valider la stœchiométrie des deux gaz formés en analysant les volumes de gaz obtenus aux électrodes.
Données utiles volumes recueillis : 4,0 mL dans un tube et 2,0 mL dans l'autre
Il faut autant d'électrons captés que cédés : on multiplie la réduction par 2.
4HX+(aq)+4eX−2HX2(g) et 2HX2O(l)OX2(g)+4HX+(aq)+4eX−
En additionnant, les ions HX+ et les électrons se simplifient : 2HX2O(l)2HX2(g)+OX2(g).
D'après cette équation, n(HX2)=2n(OX2). Les deux gaz ont le même volume molaire, donc V(HX2)=2V(OX2).
Expérimentalement, le tube de l'électrode A (dihydrogène) contient le plus de gaz : V(OX2)V(HX2)=2,04,0=2,0.
2HX2O(l)2HX2(g)+OX2(g) ; le rapport des volumes vaut 2,0, la stœchiométrie est validée.
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Q15Calculer la quantité d'électricité Q ayant circulé pendant l'électrolyse au laboratoire et en déduire la quantité de matière d'électrons échangés.
Données utiles I=0,16 A ; Δt=3 min 20 s ; NA=6,02×1023 mol−1 ; e=1,6×10−19 C
Indice Mettre le dénominateur entre parenthèses à la calculatrice, sinon le résultat est multiplié par e au lieu d'être divisé.
Durée en secondes : Δt=3×60+20=200 s.
Q=I×Δt=0,16×200=32 C
Comme Q=ne−×NA×e :
ne−=NA×eQ=6,02×1023×1,6×10−1932
Q=32 C et ne−=3,3×10−4 mol
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Q16En déduire le volume de dihydrogène que l'on pourrait obtenir dans les conditions de l'expérience. Comparer aux données expérimentales.
Données utiles ne−=3,3×10−4 mol (Q15) ; Vm=24 L⋅mol−1 ; volume recueilli à l'électrode A : 4,0 mL
D'après 2HX+(aq)+2eX−HX2(g), il faut 2 moles d'électrons pour former 1 mole de dihydrogène : n(HX2)=2ne−.
V(HX2)=n(HX2)×Vm=2ne−×Vm=23,3×10−4×24=4,0×10−3 L
V(HX2)=4,0 mL : c'est exactement le volume recueilli à l'électrode A, le modèle est en accord avec l'expérience.
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Q17Déterminer la masse d'ammoniac qui pourra être produite en 2024 à partir du dihydrogène produit dans l'usine de Pilbara. Commenter.
Données utiles m(HX2)=640 t par an ; rendement 20 % ; M(H)=1,0 g⋅mol−1 ; M(N)=14,0 g⋅mol−1 ; production mondiale : 180 millions de tonnes par an
Indice Question ouverte : annoncer le plan (masse → quantité de HX2 → stœchiométrie → rendement → masse), garder les valeurs intermédiaires non arrondies en mémoire, n'arrondir qu'à la fin.
Masses molaires : M(HX2)=2,0 g⋅mol−1 ; M(NHX3)=14,0+3×1,0=17,0 g⋅mol−1.
Quantité de dihydrogène produite : n(HX2)=M(HX2)m(HX2)=2,0640×106=3,2×108 mol.
D'après NX2+3HX22NHX3, si la transformation était totale : nmax(NHX3)=32n(HX2)=2,1×108 mol.
Avec un rendement η=0,20 :
m(NHX3)=η×32n(HX2)×M(NHX3)
m(NHX3)=0,20×32×3,2×108×17,0=7,3×108 g
Commentaire : c'est très peu devant les 180 millions de tonnes produites chaque année dans le monde, environ 4 millionièmes. Ce n'est qu'une première phase, et le rendement de 20 % impose de recycler les gaz qui n'ont pas réagi.
m(NHX3)=7,3×102 t, soit environ 730 tonnes d'ammoniac par an.
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L'ammoniac, un futur carburant : un long exercice de chimie
Le premier exercice du bac 2024 Centres étrangers 1 Jour 2, noté sur 9 points, part d'un enjeu d'actualité : utiliser l'ammoniac comme carburant pour les transports, en le fabriquant à partir de dihydrogène produit par électrolyse de l'eau. En dix-sept questions, le sujet couvre la structure des molécules, les réactions acide-base, un titrage pH-métrique, l'avancement d'une réaction, l'électrolyse et un calcul de production industrielle. C'est l'exercice le plus long de l'épreuve : il faut y avancer avec méthode.
Les passages clés, question par question
Q1 et Q2 : structure et solubilité
L'azote possède 5 électrons de valence ; avec les trois hydrogènes, on compte 8 électrons, soit 4 doublets : trois liaisons N-H et un doublet non liant. Oublier ce doublet est l'erreur la plus fréquente. Pour la solubilité, la différence d'électronégativité de 0,84 rend la liaison N-H polarisée, mais c'est la géométrie pyramidale qui rend la molécule polaire. Une espèce polaire se dissout bien dans l'eau, elle aussi polaire, et des liaisons hydrogène s'établissent entre les deux molécules.
Q3 à Q6 : l'ammoniac, une base
Une base de Brönsted capte un ion H+. Face à l'ammoniac, l'eau joue le rôle d'acide : il se forme NH4+ et HO-, et non H3O+. La solution devient basique et le BBT prend sa teinte bleue. Avec un pH de 11,0 supérieur au pKA de 9,2, le diagramme de prédominance montre que NH3 prédomine.
Q7 à Q9 : le titrage
La réaction support s'écrit avec une flèche simple, les ions chlorure étant spectateurs. La méthode des tangentes donne VE = 10,0 mL et un pH à l'équivalence voisin de 5,5 : seul le rouge de méthyle, de zone de virage 4,2 à 6,2, convient. À l'équivalence, CB × VB = CA × VE, d'où CB = 5,0 × 10-2 mol/L.
Q10 et Q11 : synthèse et avancement
L'équation N2 + 3 H2 → 2 NH3 conduit à xf = 0,40 mol. Le piège est dans l'avancement maximal : les quantités initiales sont égales, mais le dihydrogène est consommé trois fois plus vite, il est limitant et xmax = 2,0 mol. Le taux d'avancement vaut 0,20 : la transformation n'est pas totale.
Q12 à Q16 : l'électrolyse de l'eau
Le courant sort par la borne + du générateur, les électrons circulent en sens inverse. L'électrode reliée à la borne - est le siège d'une réduction qui produit du dihydrogène ; l'autre est le siège de l'oxydation de l'eau en dioxygène. Le bilan 2 H2O → 2 H2 + O2 est confirmé par le rapport des volumes recueillis, 4,0 mL et 2,0 mL. Avec I = 0,16 A pendant 200 s, Q = 32 C, soit 3,3 × 10-4 mol d'électrons, qui donnent 4,0 mL de dihydrogène, à condition de ne pas oublier de diviser par 2.
Q17 : la question ouverte
Il faut enchaîner masse de dihydrogène, quantité de matière, stœchiométrie, rendement de 20 % et masse d'ammoniac. On obtient environ 730 tonnes par an, très peu devant les 180 millions de tonnes produites dans le monde. Attention : une tonne vaut 106 g.
Conseils pour réussir
Convertissez systématiquement les durées en secondes et les masses en grammes, gardez les valeurs intermédiaires en mémoire et n'arrondissez qu'à la fin. Pour la question ouverte, annoncez votre plan avant de calculer : une démarche claire est valorisée même si le résultat n'est pas atteint.